кто декларант?

[R_I_N]

Таможня говорит, что поставлять может только Б, на основании внешнеэкономической сделки, А может выступить только отправителем. Так ли это?

В общем случае, когда товар перемещается по договору БиС- да.
Но пробы не являются предметом такого договора (если это действительно так), Б ни в какой момент времени не приобретает права на пробы и не передает эти пробы ни на этих, ни на каких-либо иных основаниях фирме С. Поставка бесплатная, без внешнеэкономической сделки в отношении проб. Декларантом может быть только лицо ТС, имеющее право распоряжаться перемещаемым товаром (пробами).